能源變革的大時代,鎳作為電動化下的第三種金屬,動力電池用鎳將隨著新能源車終端需求的爆發(fā)及高鎳化的逐步推進(jìn)迎來爆發(fā)式增長,在全球陸鎳資源中,約有60%是以紅土鎳礦形式存在,隨著越來越多紅土鎳礦項目的開發(fā),紅土鎳礦資源的性質(zhì)也越來越被了解,目前紅土鎳礦冶煉工藝包括火法、濕法兩大方向,一般火法適用于鎳含量相對較高的硅鎂型鎳礦、濕法適用于鎳含量相對較低的褐鐵型鎳礦。
一、紅土鎳礦的濕法冶煉為什么采用HPAL高壓酸浸
紅土鎳礦的濕法冶煉工藝主要包括還原焙燒-氨浸(Caron流程)、高壓酸浸(HPAL)、常壓酸浸(AL)三種。三種濕法工藝各自適用于MgO含量不同的紅土鎳礦,由于MgO會造成反應(yīng)中酸的非必要消耗,進(jìn)而增加成本,因此HPAL一般適用處理Mg含量小于5%的褐鐵型礦。
HPAL雖然反應(yīng)條件較為苛刻,對設(shè)備要求嚴(yán)格,且資本開支水平偏大,但由于其在鎳鈷回收率上有明顯優(yōu)勢,且能耗排放相對較小,是濕法當(dāng)前及未來的主流路線和發(fā)展方向。
二、什么是高壓酸浸?高壓酸浸工藝流程有什么優(yōu)勢?
高壓酸浸工藝又稱HPAL工藝,該工藝一般以稀硫酸為浸出液,在240-270℃、4-5MPa(約40-50倍標(biāo)準(zhǔn)大氣壓)的高溫高壓環(huán)境下,調(diào)整工藝參數(shù),使鎳、鈷進(jìn)入浸出液,大部分的鐵、硅進(jìn)入渣中,并經(jīng)過后續(xù)中和除雜沉淀得到MHP(氫氧化鎳鈷)或MSP(硫化鎳鈷)。
HPAL工藝的核心在于在精細(xì)參數(shù)的控制下保證鎳鈷在高溫高壓反應(yīng)環(huán)境下充分浸出,其整個流程共分為進(jìn)料準(zhǔn)備、高壓酸浸、中和劑CCD逆流洗滌、沉淀四個部分。
HPAL工藝經(jīng)過多年發(fā)展在工藝設(shè)計上取得較大改進(jìn),目前全流程鎳、鈷的回收率可達(dá)接近96%、94%。隨著大型高壓反應(yīng)釜制造工藝逐步成熟,裝備水平提高,高壓酸浸的工藝優(yōu)勢將愈發(fā)明顯,經(jīng)歷幾代發(fā)展,從資本開支、建設(shè)周期、爬坡周期來看均有大幅改善。HPAL工藝是未來紅土鎳礦濕法冶金工藝發(fā)展的主要方向。
三、高壓酸浸工藝兩種產(chǎn)物——硫化鎳鈷(MSP)和氫氧化鎳鈷(MHP)對比
回顧歷史HPAL項目,濕法冶煉的直接產(chǎn)物主要有兩種:硫化鎳鈷(MSP)和氫氧化鎳鈷(MHP),兩者只在最后的沉淀環(huán)節(jié)有所差異。MSP鎳鈷含量較高,含水量低、純度高,而MHP成本更低、制備過程安全性較好,且易于生產(chǎn)硫酸鎳。具體來看:
1、從產(chǎn)品性質(zhì)來看:MSP鎳鈷含量較高,鎳含量可達(dá)55%(干基)以上,且含水量較低,一般在20%以下。MHP鎳含量一般在35%-40%(干基),但產(chǎn)品含水量較高,在50%-70%左右,一般認(rèn)為含水量在50%左右的產(chǎn)品質(zhì)量已較為優(yōu)質(zhì)。
2、從制備硫酸鎳來看:MSP制取硫酸鎳需要高溫高壓的條件,投資成本較高;而MHP制取硫酸鎳為典型的酸堿中和反應(yīng),對設(shè)備要求較低,工藝簡單成本較低。根據(jù)SMM數(shù)據(jù),MSP制硫酸鎳需要過氧化氫等氧化劑和高溫高壓環(huán)境,成本投入較大,因此從歷史項目看,MSP多電解加工為電鎳和電鈷。MHP不需要高溫高壓環(huán)境,僅需“酸溶-除雜-萃取”即可獲得硫酸鎳溶液,現(xiàn)金成本低,因此MHP成為硫酸鎳的一種主流原料來源。伴隨印尼HPAL項目的陸續(xù)投產(chǎn),MHP在硫酸鎳原料中的占比有望進(jìn)一步提升。
四、氫氧化鎳鈷(MHP)-酸溶-除雜-萃取→硫酸鎳產(chǎn)品
將氫氧化鎳鈷在硫酸、還原劑的作用下進(jìn)行還原酸溶浸出,得到浸出液;在浸出液中加入催化劑、氧化劑、中和劑,同時進(jìn)行催化氧化反應(yīng)和中和反應(yīng),得到第一除雜溶液;將第一除雜溶液進(jìn)行萃取除雜、蒸發(fā)結(jié)晶、得到硫酸鎳。
五、萃取除雜核心技術(shù)——CWL-M綠色離心萃取工藝
紅土礦鎳鈷浸出液萃取對設(shè)備有很高的要求,必須要選擇性能穩(wěn)定、耐腐蝕、萃取效率高、萃取效果好的萃取設(shè)備。鄭州天一萃取推出CWL-M系列離心萃取機(jī)是基于金屬萃取中陽離子交換和絡(luò)合萃取原理與新型CWL-M新型萃取設(shè)備結(jié)合開發(fā)出的綠色萃取工藝。具有以下特別:①金屬萃取率高,可達(dá)99.9% ;②工藝流程簡單、操作方便;③獲得反萃液品質(zhì)穩(wěn)定,可滿足不同生產(chǎn)要求;④處理后的水相溶劑殘留量少,可減輕后續(xù)工段處理壓力;⑤萃取設(shè)備占地面積少,處理彈性大。該系列離心萃取裝備是紅土礦鎳鈷浸出液萃取的利器,已經(jīng)成功應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)案例現(xiàn)場,歡迎來廠參觀考察!
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